浙大伍广朋课题组 Angew:一类开环聚合活性远高于双功能催化剂的双组分有机硼硅催化剂
由路易斯酸主催化剂与亲核助催化剂结合组成的双组分催化体系(binary catalyst)已被广泛应用于环氧烷烃开环聚合、环氧烷烃/二氧化碳共聚、环氧烷烃/酸酐共聚反应,用于聚醚、聚碳酸酯、聚酯等多种聚合物的合成。然而,双组分催化体系存在一个显著的缺点:即在低催化剂负载条件下,由于熵增带来的稀释效应,导致其催化活性明显下降。这种稀释效应的根本原因在于,动力学上催化反应速率对双组份催化剂的两种组分浓度呈二级关系。与之相比,将路易斯酸和路易斯碱两个部分通过共价键整合到一个分子中,制备双功能催化剂(bifunctional catalyst),则可以有效降低催化剂的熵不利效应,保证低催化剂用量下的高反应活性。近年来,双功能的催化剂设计理念在席夫碱和卟啉等有机金属催化体系中(Acs Catal. 2022, 12, 11037−11070)和非金属的有机硼催化体系(Acc. Chem. Res. 2021, 54, 4434-4448)中都得到了广泛验证和应用。
论文信息和链接:A Binary Silicon-Centered Organoboron Catalyst with Superior Performance to That of Its Bifunctional Analogue.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202312376
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