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彭金宝课题组/吴小锋课题组合著综述:钯催化的对映选择性羰基化反应

中国科学:化学 中国科学化学 2022-06-22
羰基化反应作为制备羰基化合物最直接和有效的方法之一,在过去的几十年里受到了科学家们的广泛关注,并在工业界和学术界都取得了重要的应用和进展。羰基化反应也被广泛用于天然产物和活性药物分子的合成中并表现出独特的优势。例如,BHC公司利用羰基化反应合成布洛芬的方法是绿色合成的典型案例之一,其原子经济性高达77%。但是该方法得到的是一对外消旋体,虽然布洛芬可以作为外消旋体使用,但是大部分的药物都是需要光学纯的化合物(如临床上常用的200种药物中有114种是手性化合物)。因此,发展高对映选择性的羰基化反应已经成为该领域的一大热点。尤其是近二十年来随着手性配体的迅速发展,过渡金属催化的手性羰基化反应也取得了一系列重要进展。 
近期,五邑大学的彭金宝教授课题组和德国莱布尼茨催化研究所吴小锋研究员合作在Science China Chemistry发表了题为“Palladium-Catalyzed Enantioselective Carbonylation Reactions”的综述,对钯催化的对映选择性羰基化反应进行了系统的总结,并对该领域的发展方向进行了展望。
文章主要从以下四部分内容进行综述:(1)钯催化的对映选择性还原羰基化反应,包括钯催化的分子间/分子内氢化酯化反应、钯催化的氢化硫酯化反应和钯催化的氢化酰胺化反应;(2)钯催化烯烃羰基化双官能化反应,包括钯催化的氧羰基化反应、钯催化的氨化羰基化反应、钯催化的双酯基化反应和钯催化的Heck羰基化反应;(3)钯催化炔烃、丙二烯和烯炔的羰基化反应;(4)钯催化的不对称C–H活化/羰基化反应,包括钯催化的不对称C(sp2)-H活化/羰基化反应、钯催化的不对称C(sp3)-H活化/羰基化反应。 
最后,作者对该领域的发展方向进行了展望,包括:(1)进一步提高立体选择性和催化效率;(2)继续开发新型高效手性催化剂;(3)手性诱导过程中复杂的多因素控制;(4)在苛刻的反应条件下抑制外消旋化。因此,新型手性催化剂的制备、新型高效手性催化反应的开发以及理论和方法的创新将是实现高对映选择性羰基化反应的重要途径。

详见:Jin-Bao Peng*, Xin-Lian Liu, Lin Li, and Xiao-Feng Wu*. Palladium-catalyzed Enantioselective Carbonylation Reactions. Sci. China Chem., 2021, doi:10.1007/s11426-021-1165-6

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