罗峰教授课题组设计合成双功能钍基卟啉MOFs实现高效光催化还原U(VI)耦合有机分子氧化
光催化还原U(VI)被认为是解决核污染的最有效途径之一,在反应过程中通常需要加入甲醇、乳酸等空穴牺牲剂以提升还原效率。光催化氧化硫醚选择性生成亚砜反应在精细化工、材料和药物化学等领域扮演重要作用,反应过程中通常需要加入电子牺牲剂以提升氧化效率。如何在一个反应体系中同时实现光催化还原U(VI)和光催化氧化硫化物具有重要的研究意义但极具挑战。
MOFs由于其多孔、可裁剪的结构,在光催化领域展示了巨大潜力。但目前报道的多数MOFs材料在反应过程中同样需要添加牺牲剂以实现半反应效率的提升,很少有MOFs在无需添加牺牲剂的条件下同时展现光催化氧化和还原性能。
东华理工大学罗峰教授课题组使用中-四(4-羧基苯基)卟吩作为配体、钍作为金属节点,通过溶剂热法合成了新颖的Th6簇卟啉MOFs,通过合成后修饰在卟啉环中插入了单位点Cu2+物种。性能测试表明Cu@Th-TCPP可分别实现可见光下还原U(VI)和氧化硫醚,当将两个反应耦合到一个反应体系中,它们的性能可实现显著的提升。一系列实验表明Th-TCPP的π共轭结构有利于光生电荷的传输和分离,单位点Cu2+的引入进一步加速了电荷转移动力学,最终展现了独特的双功能特质。
该成果以“Constructing dual-functional porphyrin-based thorium metal-organic framework toward photocatalytic uranium (VI) reduction integrated with organic oxidation”为题,最新在线发表于Science China Chemistry上(doi: 10.1007/s11426-022-1284-x)。
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通讯作者简介
罗峰 东华理工大学教授,博士生导师。长期从事新型功能材料设计、制备与性能研究工作。
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