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上海交大陈志敏课题组综述:通过C-S键的形成实现含硫阻转异构体的催化不对称合成

中国科学:化学 中国科学化学
2025-01-07

含硫阻转异构体同时具备含硫化合物和阻转异构体的性质,在生物医药、功能材料及不对称催化等领域都扮演着重要角色。然而,与发展较好的不对称催化构建中心手性的含硫化合物相比,不对称催化合成含硫阻转异构体的策略则相对较少。究其原因,可能是部分含硫化合物易毒化金属催化剂以及构建含硫阻转异构体过程中存在硫官能团远离手性轴而难以实现较好的选择性控制。但近几年,含硫阻转异构体的催化不对称合成受到合成化学家越来越多的关注,并得到了较好的发展。


鉴于此,上海交通大学陈志敏课题组总结了近年来通过C-S键的形成实现含硫阻转异构体的催化不对称合成的研究进展。作者从催化不对称的硫亲核反应、硫亲电反应和硫自由基反应三个方面进行分类重点介绍,并对部分反应的机理做了较为深入的讨论。同时简要讨论了含硫阻转异构体应用于药物分子、手性配体和催化剂的设计思路。最后,作者对目前该领域的局限性,面临的挑战以及未来机遇进行了概述:1. 金属催化的不对称反应在构筑含硫阻转异构体的应用还较为有限;2. 硫官能团的种类也较为有限,需要进一步扩展,如亟需发展高效构筑磺胺类,硫代磺酸酯类阻转异构体的不对称催化合成方法;3. 挑战性的C-S-C阻转异构体的高效构建还未能很好地实现。

该综述第一作者为上海交通大学博士研究生曹仁飞,通讯作者为陈志敏副教授。详见:Cao RF, Chen ZM. Catalytic asymmetric synthesis of sulfur-containing atropisomers by C-S bond formations. Sci. China Chem., 2023, DOI: 10.1007/s11426-023-1811-1。该文将收录于 2023 Emerging Investigator Issue中。

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【通讯作者简介】

陈志敏,上海交通大学长聘教轨副教授,博士生导师。2009年和2014年在福州大学和兰州大学分别获得学士和博士学位(师从涂永强院士)。2014-2017年在上海交通大学和犹他大学从事博士后研究。目前主要围绕手性硫化学和硒化学开展研究工作,通过发展新催化剂、新试剂、新策略实现结构多样的手性含硫化合物、含硒化合物的高效合成,并进一步开展反应机制和功能应用研究。近五年以通讯作者在J. Am. Chem. Soc.Angew. Chem. Int. Ed.Sci. China Chem.CCS Chem.等杂志上发表论文30余篇,获授权中国发明专利5项。

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