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图片来源:参考文献[1]导读氮杂环磷氢化合物是一类新兴的氢转移催化剂,近几年来被广泛的应用在了许多不饱和化合物的催化还原中。但是,随着该领域的快速发展,由于研究者对其结构与反应活性间构效关系方面知识的匮乏,使得开发新型的催化剂以及氢转移反应变得无理可依、无据可循,普遍使用的是试错的方法,从而造成了资源的大量浪费。面对这一科学问题,我们通过物理有机的研究手段,首次为该领域提供了实验参考。本文将介绍氮杂环磷氢转移活性相关的研究,总字数3379,阅读约11分钟。作者简介仉晶晶,清华大学2020年研究生特等奖学金候选人,清华大学化学系2016级博士生,师从程津培教授,主要研究方向为物理有机化学。主要学术贡献我们的主要研究在于,测定了氮杂环磷氢试剂的亲核反应活性标度,揭示了其超强的负氢反应活性。然后通过相关氢转移的热力学参数的测定,首次发现了它作为超强电子给体前驱体这一反应活性。随后,我们成功将这一反应特性应用到有机合成中,进行了一系列惰性化学键的活化。1.前言有机负氢化合物是一类重要的还原试剂,广泛地存在于自然界、有机合成、化工生产过程中。受自然系统中磷酸酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADPH)的启发,许多非金属有机负氢试剂被相继开发报道。近几年来,磷氢键(P-H)相关的化学研究受到了科研同仁的广泛关注。不同于传统磷氢键的极性(异裂释放出质子),2-H-1,3,2-diazaphospholene独特的二氮杂磷杂环戊烯骨架使其表现出超强的释放负氢离子的活性。这一“反转”的反应活性为磷氢键化学带来了全新的发展方向和应用前景。人们利用其超强的负氢性(super-hydricity)来还原一系列较为惰性的底物。同时,结构类似的手性磷氢类负氢试剂在不对称催化反应中也实现了较高的立体选择性控制。随着这一领域近二十年的快速发展,合成化学家们开发出结构及反应活性多样的氮杂环磷氢试剂(图