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『水系锌电』兰州理工冉奋Small:基于Hofmeister效应的“盐析”特性增强水凝胶电解质机械和电学性能及在柔性锌电中的应用
研究背景随着柔性可穿戴电子设备及柔性储能器件的日益发展,对于柔性软导体的需求变得越来越迫切。为满足多功能储能器件的需要,水凝胶电解质得到了广泛的应用,相比于固态电解质的机械柔韧性差、离子电导率低和界面接触电阻大等问题,水凝胶电解质具有高离子电导率、良好的柔韧性、可拉伸性和生物相容性等特质,故而引起了人们的广泛关注。将水凝胶电解质应用于储能器件时,可以代替隔膜和电解液,不仅能够降低电极和电解质界面的接触电阻还能减少生产成本和抑制枝晶。目前已有一些具有极性官能团的柔性聚合物被广泛应用于聚合物电解质,例如聚乙二醇、聚二氧戊烷等。但是,水凝胶电解质的高含水量通常会削弱其机械强度,使其无法应对在重复使用过程中的弯曲和变形。上述缺点大大限制了水凝胶电解质的实际应用。为了解决这一问题,研究人员通过共价交联或物理交联等方式致力于开发一系列高强度的水凝胶电解质。虽然所制备的水凝胶电解质具有了一定的机械强度,但在合成水凝胶的过程中往往需要额外添加交联剂或者其他助剂,合成过程的复杂性和不可控性阻碍了其进一步商业化应用。在水溶液体系中,具有亲水性的合成或天然高分子材料的溶解度会受到溶液中盐离子种类的影响,这种影响被称为Hofmeister效应。根据不同盐离子产生的不同作用以及作用强度的高低,先前的工作总结出了Hofmeister序列。Hofmeister序列中间的盐离子对于水溶液中聚合物的溶解度几乎没有影响,当盐离子越靠近Hofmeister序列的左侧时,聚合物在水溶液中的溶解度越低;当盐离子越靠近Hofmeister序列的右侧时,聚合物在水溶液中的溶解度越高。Hofmeister序列左侧的盐离子与聚合物链段的相互作用较弱,但其水合能力较强,这会削弱聚合物链段与其水合壳层之间的相互作用,极化水分子,诱导水合壳层从聚合物链段上脱除,从而降低聚合物在水溶液中的溶解度,同时可以使聚合物分子链之间的氢键作用增强,使聚合物链段之间的捆绑和缠结更加紧密,即“盐析”现象。相反,Hofmeister序列右侧的盐离子与聚合物链段的相互作用较强,与聚合物链段直接作用增加了聚合物链段上的额外电荷,这会增强聚合物与水分子之间的相互作用,从而提高聚合物在水溶液中的溶解度,即“盐入”现象。基于“盐析”和“盐入”特性,Hofmeister效应被广泛应用于纯化、溶胶-凝胶转化、胶体稳定性等领域的分析。此外,Hofmeister效应还被应用于调节亲水性聚合物的力学性能,因为盐离子可以改变由氢键引起的聚合物链之间的交联密度。因此,通过Hofmeister效应可以制备具有强韧力学性能和卓越电化学稳定性的水凝胶电解质,使其很好的应用于柔性储能设备(如柔性锌离子电池)中。研究内容鉴于此,兰州理工大学的冉奋教授课题组基于Hofmeister效应中的“盐析”特性,通过简单的一步浸渍法将阴离子引入到水凝胶中,制备了具有高离子传输性能和高机械强度的水凝胶电解质。并比较了含有不同阴离子的Zn盐对聚合物水凝胶电解质机械性能和电化学性能的影响,对水凝胶电解质在柔性锌离子电池中的应用和对锌枝晶的抑制作用也进行了研究。结果表明,将明胶水凝胶浸泡在ZnSO4盐溶液中制备的水凝胶电解质不仅具有高达1.5